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1 前言 密封胶常用于填充一层或多层同种材料或异种材料间的接缝、缝隙和孔空,用其密封这些部位既经济、方便,又符合功能要求。当今,密封胶在建筑、工业和(生活)消费等方面得到极广泛的应用,而且还在增长。同时,各个领域对密封胶的各种性能要求也越来越高,各国都正在发展性能价格比高的密封胶。 有机硅密封胶已成功地使用几十年,其耐高温性、低温柔韧性、室外耐候性均十分优异。丙烯酸密封胶用于窗玻璃和小接缝的工业密封也有二十年的历史,其优点是对普通建筑材料表面具有优异的粘附力,不沾污,颜色稳定和耐久性优良。有机硅改性丙烯酸密封胶的基料是有机硅改性丙烯酸聚合物,这种聚合物兼有有机硅化合物和丙烯酸聚合物的特点。用其配制的密封胶粘附性优良,弹性好,耐老化,各项性能优于丙烯酸密封胶,达到有机硅密封胶水平,成本低于有机硅密封胶的成本,是一种很有发展前途的新型中高档密封胶。 2 有机硅改性丙烯酸密封胶的原料 2.1 基料 有机硅改性丙烯酸密封胶的基料是含有有机硅化合物的丙烯酸共聚物,数均分子量为5000—40000,最好为15000一25000。一般每个共聚物分子平均含约1个至约4个,最好是含约2个有机硅氧烷单元并含约2个至约6个可水解基团。 2.2 填料 所用填料主要是补强、改善其防流挂性和降低成本,一般采用二氧化硅、矾土、二氧化钻、玻璃粉、碳黑、碳酸钙等。 2.3 颜料 如需要,可采用任何一种颜料或着色剂,多使用 钛白粉、色素碳黑、氧化铁等。 2.4 触变剂 为了赋予密封胶理想的操作性、可挤出性及防流挂性,一般要添加触变剂,常用气相法白碳黑和蓖麻油衍生物。 2.5 固化促进剂 调整有机硅改性丙烯酸密封胶固化速度,需加入一定量固化促进剂。适宜的固化硅官能丙烯酸共聚物的缩合催化剂包括碱金属酚盐、胺、金属的羧酸盐等,目前使用辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、月桂胺等。 2.6 其他助剂 为提高储存稳定性,必须加一定量的除水剂,还有改善流动性的溶剂,如二甲苯、甲苯等。 3 有机硅改性丙烯酸密封胶的配方和性能 3.1 典型配方 有机硅改性丙烯酸密封胶一般为单组分,其典型配方如下: 3.2 配方实例 国外专利介绍了单组分湿固化有机硅改性丙烯酸密封胶的配方如下: 4 技术进展 本课题组得到广东省自然科学基金的资助,正在进行此项目的研究,并取得了一些进展。下面简述国外在这方面的一些进展。 Plueddemann公开了一种主要含100 mol份乙烯基酯或丙烯酸酯单体,l一8mo1份(甲基)丙烯氧基丙基硅烷或乙烯基硅烷,至多50 mol份选自乙烯、氯乙烯、偏氯乙烯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯脂及丁二烯的任选乙烯基单体,以及0.4—5mol份琉基硅烷或硫醇链转移剂的共聚物。由此共聚物配制的密封胶由于内聚力和伸长性能不佳而不宜用做高档密封胶。 Gilch提出由聚丙烯酸丁酯(Mw250000)70克,MeSi(OEt)2(CH 2)3NH31.6克,二月桂酸二丁基锡0.5克,甲苯30克于140 ℃下反应4小时,得20℃溶于CH 2Cl2的树脂。由此聚合物62.1克,邻苯二甲酸二辛酯25.9克,疏水气相法白碳黑12.0克组成的密封胶的拉伸强度为1.2N/mm2,伸长率l00%。Wakabayashi制备了由丙烯酸(BA)63.5克,甲基丙烯酸(MMA)389克,甲基丙烯酸硬酯117克, y-甲基丙烯酸氧基丙基三乙氧基硅烷30.5克共聚而得的共聚物(Mw9700) 。此共聚物50克和具有1.7个(MeO)2MeSi(CH2)3基团的聚痒化丙烯(Mw800)50克、TiO240 克、抗氧剂、紫外光吸收剂、邻笨二甲酸二丁基锡2.5克组成的密封的拉伸强度为40kg/cm2断裂伸长率350%。BASF公司发表了配比为450:150:10:10的丙烯酸丁酯—醋酸乙烯酯—丙烯酸羟乙酯—琉基乙醇的调聚物(k值21.4)与l克二月桂酸二丁基锡,304mmol甲苯二异氰酸酯(TDl),84mmol 3—胺基丙基三甲氧基硅烷组合后得到的密封胶,撕裂强度为0.3N/mm2,扯断伸长率121%。 该公司1992年又发表了以偶氮二异丁腈引发,聚合97.9份丙烯酸甲酯,2份2—(2—异氰酸乙氧基)乙基甲基丙烯酸酯,同时加入(MeO)3Si (CH 2)3SH为链终止剂,得到一调聚物(k值28)。用此聚合物配制的密封胶分别粘结帆布与铝,帆布与木,帆布与玻璃,测得剥离强度分别为0.5、0.9、0.4N/mm 2。 Fukatsu Syunsuke发表了由含有部分乙二醇的聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、Y—巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、MMA得到的共聚物与TDI反应,再与Y—琉基丙基甲基二甲氧基硅烷反应得聚合物。上述聚合物于室温,相对湿度为65%的条件下固化7天,得到的产物的拉伸强度为50.3kg/m 2,伸长率为800%。 5 结束语 有机硅改性丙烯酸酯密封胶具有良好粘结性和耐侯性,它具有丙烯酸酯密封胶两者的优点,是一种很有发展前途的密封材料。
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